| 靈芝的其他化學(xué)成分 |
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靈芝除了含有多糖和三萜類化學(xué)成分以外，還含有核苷類、甾醇類、生物堿類、氨基酸多肽類和呋喃衍生物等化學(xué)成分。
一、核苷類
核苷類是具有廣泛生理活性的一類水溶性成分，余競(jìng)光等從薄蓋靈芝菌絲體中分離得到五種核苷類化學(xué)成分，其中靈芝嘌呤是新化合物。Shimiz等人從赤芝子實(shí)體中也得到四種核苷類化合物。靈芝中核苷類化合物的提取方法一般是將靈芝菌絲體乙醇提取物濃縮后溶于水，依次以乙醚、乙酸乙酯萃取，萃 取后的水溶液通過陽離子樹脂處理，流出的溶液及水洗液通過大孔樹脂色譜，得到尿嘧啶核苷、尿嘧啶。交換后的陽離子樹脂用NH4OH處理，依次用乙醇、水洗脫。95%乙醇洗脫部分經(jīng)硅膠柱色譜及制備薄層色譜得到腺嘌呤、腺嘌呤核苷和靈芝嘌呤等。這幾種核苷類的結(jié)構(gòu)如下：
由赤芝孢子粉和薄蓋靈芝菌絲體制成的增肌注射液在臨床上廣泛應(yīng)用于進(jìn)行性肌營(yíng)養(yǎng)不良，萎縮性肌強(qiáng)直等疾病的治療，并有較好的療效。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明尿嘧啶和尿嘧啶核苷對(duì)實(shí)驗(yàn)性肌強(qiáng)直癥小鼠血清醛縮酶有降低作用。SHimizu等人發(fā)現(xiàn)腺嘌呤核苷有很強(qiáng)的抑制血小板凝集血小板凝聚的作用和鎮(zhèn)靜、抗缺氧及促進(jìn)心肌組織攝取86Rb的作用。
二、甾醇類
靈芝中甾醇含量比較高，僅麥角甾醇含量就達(dá)千分之三左右。已知從靈芝中分到的甾醇有近二十種，其骨架分為麥角甾醇類和膽甾醇類兩種類型，甾醇類化合物有麥角甾醇(ergosterol)，麥角甾醇棕櫚酸酯(ergosta-palmitate)；麥角甾-7，22-二烯-3-酮(ergosta-7,22-dien-3-one)；羊毛甾-7，9(11)，24-三烯-3β，21-二醇(lanosta-7,9(11),24-trien-3β,21-diol)；麥角甾-7，22-二烯-3β-醇(ergosta-7,22-dien-3β-ol)；5α-豆甾烷-3.6-二酮(5α-stigrmastan-3.6-dione)；β-谷甾醇(β-sitosterol)；24-甲基膽甾-7-烯-3β-醇[(24s)-24-methyl-5α-cholest-7-en-3β-ol]；麥角甾4.6,8(14),22-四烯-3酮(ergos-ta-4,6,8(14),22-tetra-en-3-one);24(s)-24—甲基5α-膽甾-7，16-二烯-3β-醇，[(24s)-24-methyl-5α-cholest-7,16-dien-3β-ol]；異麥角甾酮(iso-ergosteion)；以及麥角甾醇過氧化物(ergosterol peroxide),ergosta-7,22-dien-3β-yl linoleate,5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β-yl lionleate,ergosta-7,22-dien-2β,3α,9α-triol等。
甾醇類化合物的提取分離多以乙醇提取原料，然后用乙醚萃取，再用NaHCO3水溶液萃取乙醚溶液，除去酸性部分，然后用硅膠柱層析分離甾醇類化合物，甾醇類化合物的生理活性報(bào)道很少。
三、生物堿類
靈芝中的生物堿含量比較低，僅從野生靈芝、赤芝孢子粉、薄蓋靈芝中分到過生物堿，有膽堿(choline)；甜菜堿(betains)及其鹽酸鹽γ-三甲胺基丁酸(γ-butyrobetaine)，靈芝堿甲(ganoine,I)，靈芝堿乙(ganodine,II)。
靈芝生物堿的分離一般是用乙醇和水相繼提取，提取物經(jīng)乙醚脫脂，水溶部分采用雷氏鹽沉淀法或樹脂法得到含氮部分，再經(jīng)薄層色譜和制備薄層色譜得到單體生物堿。
靈芝中生物堿雖然含量較低，但有些具有一定的生物活性，γ-三甲胺基丁酸在窒息性缺氧模型中有提高存活時(shí)間的作用，以及能使離體豚鼠心臟冠脈流量增加。甜菜堿臨床上將其和N-脒基甘氨酸(glycocyamine)共用以治療肌無力[18]。
四、呋喃衍生物
靈芝中的呋喃衍生物類是從發(fā)酵的薄蓋靈芝菌絲體乙醇提取物乙酸乙酯溶解部分經(jīng)硅膠柱色譜得到的，有以下幾種化合物，并未見生理活性的報(bào)道。
1.R=CH2OH(5-羥甲基呋喃甲醛) 1,1′=α-糠醛基二甲醚
2.R=CH2OCOCH3(5-乙酰氧甲基呋喃甲醛)
3.R=CH2OC4H9(5-丁氧甲基呋喃甲醛)
五、氨基酸多肽類
靈芝中的氨基酸有天門冬氮酸、谷氨酸、精氨酸、賴氨酸、鳥氨酸、脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、酪氨酸、纈氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、γ-丁基氨酸等，并發(fā)現(xiàn)有含硫氨基酸，其結(jié)構(gòu)經(jīng)X-衍射分析確定為硫組氨酸甲基內(nèi)銨鹽。其結(jié)構(gòu)如下：
實(shí)驗(yàn)證明天門冬氨酸、谷氨酸、γ-氨基丁酸、酪氨酸、精氨酸、賴氨酸、亮氨酸、丙氨酸等可以提高小鼠窒息性缺氧的存活時(shí)間。
從靈芝中還分到多肽類化合物，其中有兩種中性多肽，一種水解后鑒定含有亮氨酸、酪氨酸、纈氨酸、脯氨到、丙氨酸、精氨酸、天門冬氨酸、甘氨酸等八種氨基酸；另一種多肽可使小鼠窒息性缺氧的存活時(shí)間由21min50s提高到45min47s。水解后鑒定含有苯丙氨酸、酪氨酸、脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、天門冬氨酸等。分離到的酸性多肽經(jīng)水解得到十一種氨基酸，堿性多肽經(jīng)水解得到四種氨基酸，初步確定氨基酸排列次序是鳥氨酸—甘氨酸—脯氨酸—脯四肽。
氨基酸的分離采用色譜、電泳雙向色譜等方法，與已知品對(duì)照，茚三酮顯色，進(jìn)行鑒定，近年來儀器的發(fā)展使得氨基酸分析更現(xiàn)代化，用氨基酸分析儀即可得到各種氨基酸的數(shù)量和含量。肽的鑒別是靠高壓電泳及雙向色譜方法。
六、無機(jī)元素
靈芝中含有多種微量元素，有Mn，mg，Ca，Cu，Ce，Sr，Ba，Zn，F(xiàn)e，P，B，Cr，Ni，V，Ti等，靈芝的鍺(Ge)含量與一般植物相似，但它對(duì)鍺的富集能力比較強(qiáng)，很多研究者將無機(jī)鍺加入靈芝培養(yǎng)基(液)中以得到較高含量的有機(jī)鍺。鍺并非靈芝的主要有效成分。
七、其他
從靈芝中還得到一些脂肪酸、長(zhǎng)鏈烷烴等，有苯甲酸、硬脂酸、棕櫚酸、十九烷酸、廿二烷酸、廿四烷酸、卅一烷、廿四烷，還有甘露醇、海藻糖、煙酸等。
關(guān)于靈芝及其制劑的質(zhì)量控制問題。
靈芝及其制劑在臨床上應(yīng)用比較多，其質(zhì)量控制問題一直是許多生產(chǎn)廠家和科研工作者研究的課題，但在這方面的報(bào)道并不多，根據(jù)我們多年對(duì)靈芝的研究的經(jīng)驗(yàn)，認(rèn)為應(yīng)以多糖和三萜的含量做為栽培和野生靈芝的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，這是因?yàn)殪`芝含有較多的多糖，而且這些多糖大多具有提高免疫功能的作用，這與靈芝滋補(bǔ)強(qiáng)壯、扶正固本的作用是一致的。靈芝中含量比較高的另一類成分是三萜，而且一些三萜化合物已在幾個(gè)方面表現(xiàn)比較強(qiáng)的生理活性，因此三萜含量的測(cè)定可以作為靈芝的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)之一。
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